異氰酸酯的發現已有一個多世紀了，早在1849年德國化學家伍爾茲（A.Wurtz）用酸烷基酯與氰酸鉀反應制備了異氰酸酯，
方法是伯胺光氣化法。光氣化的化學反應是1884年由德國化學家亨切爾（W. Hentsche 發現的，現在合成異氰酸酯的方法有許多種，可分為光氣化法和非光氣化法.
工業上主要采用脂肪族tpu或芳香族tpu異氰酸酯是相對穩定的化合物，它可以通過伯胺與光氣反應生成。異酸酯與水、醇、酸很容易起反應，因此合成反應中應避免水的存在。一般選用二氯苯、硝苯等做溶劑，同時避免過高的反應溫度形成連續反應。其收率一般為90%～95%。伯肢步光氣法制備異氰酸酯收率很低，現在工業上大多采用冷光氣化和熱光氣化兩步或兩段光法。冷光氣化是在較低溫度（<80℃）下使伯膠和光氣發生反應，主生成氨基甲酰氯和伯胺的鹽酸鹽。
熱光氣化是將冷光氣化的產物加熱到100~200℃繼續通入過量的光氣，使氨基甲酰伯胺的鹽酸和尿分解生成氰氨酸。
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