tpu之聚縮水甘油醚硝酸酯（polyglycidyl ether nitrate，PCN）具有高密度、高能量。由于具有較低的活化能，PCN的熱穩(wěn)定性較差，這種不穩(wěn)定性是 PCN 固有的點。早在 20 世紀 50 年代國外就開始進行了合成 PCN的研究，當(dāng)時該領(lǐng)域的主要研究人有美國海軍軍械試驗站的 Thelan、美國噴氣推進實驗室的 Ingnam 和航空噴氣通用公司ShookhoF 等人。初的研究工作主要集中在采用多種路易斯酸作為催化劑來聚合消旋的:水甘油醚硝酸酯（glycidyl nitrate，GN)，研究的催化劑是四氯化錫，但由于聚合產(chǎn)物]化方法很煩瑣，所得產(chǎn)物純度不高，未能進行應(yīng)用研究。tpu
聚縮水甘油醚硝酸酯
20世紀 90年代，隨著高分子tpu與科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展，使得合成高官能度、高自對分子質(zhì)量的 PGN成為可能。特別是武器裝備的發(fā)展，對含能材料高能、低易損及環(huán)境好的發(fā)展要求，PGN的研究再次引起了人們的關(guān)注。20世紀90年代初，Miller 等人以F3·OEt2為主引發(fā)劑，BDO為助引發(fā)劑，引發(fā)消旋的縮水甘油醚硝酸酯聚合，其中環(huán)狀齊聚物質(zhì)量分數(shù)很低，約為2%%.TPU
此后，他們又采用相同的聚合方法合成出了等規(guī)立構(gòu)并具有光學(xué)活性的 PGN。此后英國帝國化學(xué)工業(yè)公司 等人利用五氧化二氮硝化新技術(shù)，在二氯甲烷中20幾乎能定量地將縮水甘油醚轉(zhuǎn)化為GN，純度很高，聚合前無須再對單體做進一步純。GN聚合是在二氯甲烷溶液中進行的，所采用的開環(huán)聚合引發(fā)劑是 HBFa。TPU
乙醚溶液為引發(fā)劑，合成了PCN，但是發(fā)現(xiàn)制備出的 PCN官能度低（/<1.6），相對分質(zhì)量也不高（M、=1500），因此無法合成TPU。同時由于硝化和聚合過程中很難控制反熱，可能會導(dǎo)致含能硝基的爆炸分解，因此單體的間歌合成及在聚合前單體的提純是一個危險的過程，從而使得 PGN的研究前景暗淡。TPU
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