在 TPU 的軟段相與硬段相中均有可能存在結(jié)晶。軟段相和硬段相結(jié)晶的條件是軟段分子量在 2 000 以上,硬段含量在 40%(硬段分子量在1 300)以上。軟段分子量增加!
有利于軟段在軟相區(qū)結(jié)晶,但是軟段鏈中的側(cè)基和支鏈的空間位阻不利于軟段結(jié)晶和軟硬相間形成相分離,從而使 TPU 整體力學(xué)性能變差。而硬段結(jié)晶度主要取決于硬段含量和硬段結(jié)構(gòu),以具有較高分子對(duì)稱(chēng)性的二異氰酸酯合成的 TPU 比以對(duì)稱(chēng)性二異氰酸酯.
“TPU 硬段容易結(jié)晶,且隨硬段含量增加,硬相區(qū)內(nèi)氫鍵相互作用變強(qiáng),硬相變得更有序,硬相區(qū)結(jié)品的熔點(diǎn)增加,力學(xué)性能得以改善。所以聚氨酯tpu性能是以軟段結(jié)構(gòu)、軟沒(méi)分子量和硬段結(jié)構(gòu)、硬段含量為基礎(chǔ),以形態(tài)變化、兩相分離和混合來(lái)說(shuō)明形態(tài)與性能關(guān)系的。此外,在拉伸應(yīng)變過(guò)程中,軟段和硬段均有可能發(fā)生取向和結(jié)晶,從而使 TPU 表現(xiàn)出5模量和高強(qiáng)度。但在此過(guò)程中,軟硬段取向行為有所不同,這主要是因?yàn)檐浂卧谲浂蜗鄥^(qū)是無(wú)規(guī)排列,硬段在硬段相區(qū)中排列較為有序。
在拉伸時(shí),通過(guò)變形誘導(dǎo)排序的軟段分,其大部分能夠松弛,而硬段則不能,所以一般情況下軟段取向度小于硬段。TPU 軟段中醚基或酯基對(duì)軟硬段取向度沒(méi)有明顯影響,但軟段分子量和硬段結(jié)構(gòu)變化對(duì)硬段取向度有影響。