基于其他環加成反應的自修復TPU
隨著對一些含光敏基團的化合物如香豆素、肉桂酰氯和蒽的研究,環加成反應在自修復材料中的應用越來越廣泛。這些化合物在特定波長紫外光照射下可發生[2+2]或[4+4]環加成反應,在另一波長紫外光或熱的刺激下發生逆反應,可使分子鏈的化學鍵接和物理纏結,實現裂縫的自修復。章明秋等使用5,7-雙(2-羥基乙氧基)4-甲基香豆素作為擴鏈劑合成了一種光敏熱塑性聚氨酯彈性體。聚氨酯彈性體中的香豆素在350nm和254nm紫外光的照射下可分別發生光二聚和光裂解反應。通過光化學反應使斷裂的分子鏈重新連接,實現了聚氨酯tpu彈性體的自修復.
本書編者將含有肉桂酰基團的光敏小分子-2,2-雙(羥甲基)-3-苯基丙烯酸丁酯(CTMP)作為擴鏈劑合成了動態交聯的自修復熱塑性聚氨酯彈性體(C-PU)(圖9-14)。通過FTIR、UV-vis、GPC等測試方法證明了C-PU具有紫外光響應性。300nm紫外光照射后,C-PU分子鏈上的肉桂酰基團發生環加成反應,使線形C-PU形成-交聯結構,其斷裂應力、模量和韌性大幅提高,斷裂延伸率-先增-大后減小。同時,這種結構和性能的變化是可逆的,交聯的C-PU使用250nm紫外光照射后又可以發生解交聯反應,恢復成線型結構。這種結構的相互轉化可以多次循環,而不會明顯降低C-PU的性能。受損的C-PU可通過光誘導交聯/解交聯反應實現自我修復,光敏基團含量越高,修復速度越快,效果越好。