TPU 的溶液聚合與本體聚合相比，其體系中的溶劑可作為傳熱介質使體系傳熱較易，溫度容易控制；體系黏度較低，減少了凝膠效應，可以避免局部過熱；產品質量批間穩定好;易于調節產品的分子量和分子量分布。TPU 的溶液聚合的缺點是：單體濃度較低，聚合速率較慢，設備生產能力和利用率較低；單體濃度低和向溶劑鏈轉移的結果，使聚合物分子量較低；使用有機溶劑時增加成本、污染環境；溶劑分離回收費用較高，除盡聚合物中殘留溶劑困難。
一般在合成革、膠黏劑使用的TPU通常采用溶液聚合法合成。TPU 溶液聚合一般采用性溶劑：二甲基甲酰胺（DMF)、二甲基乙酰胺（DMA)、二氧六環、四氫呋喃、甲基異丁酮、二甲基亞礬、甲苯等。溶液聚合還需要加入適量的催化劑，主要是錫類和叔胺類催化劑。溶液聚合法的工藝流程如圖3-7所示。
溶液聚合所需設備比較簡單，主要是聚合釜。其TPU產品可以是溶液型或除去溶劑后成為固體，也可用專門攪拌破碎機生產粉末 TPU。這些產品可用各種加工方法進一步加工成纖維、合成革、涂料、黏合劑、薄膜和其他TPU制品。下面以實例說明溶液聚合合成 TPU 的配方及工藝條件。
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